Molécules chirales à structure hélicoidale

Synthèse et résolution de nouveaux systèmes hexacycliques

Depuis la synthèse du premier carbohélicène en 1918, à savoir le pentahélicène, les composés hélicéniques ont suscités un intérêt considérable grâce à leurs structures conjuguées chirales qui offrent des propriétés optiques et électroniques fascinantes et trouvent une application même dans le domaine de la chimie médicinale.

Le motif hélicénique, de part sa grande stabilité configurationnelle, s’avère particulièrement approprié pour la synthèse de molécules optiquement pures ou actives, et en particulier pour la synthèse de ligands chiraux utilisés en catalyse asymétrique.

En revanche, le besoin de préparer des structures hélicéniques variées et hautement substituées a conduit au développement de nouvelles méthodes de synthèse remplaçant la voie classique qui passe par la photocyclisation des stilbènes.

Dans ce manuscrit nous rapportons, entre autre, la synthèse d’un biphénol à structure hélicoïdale via une approche impliquant la réaction de couplage de Mizoroki-Heck suivie d’une photocyclisation oxydante.

La résolution de ce diol hélicénique a été accomplie par HPLC sur phase chirale stationnaire conduisant aux deux énantiomères correspondants (P) et (M).